2.4相互作用能

相互作用能即兩相界面非鍵相互作用能，是范德華相互作用能和靜電相互作用能的總和，是測定兩個接觸界面間相互作用強度的參數。能量絕對值的大小反應分子間相互作用的強弱，絕對值越大說明相互作用越強烈。當相互作用能值為正數時，顆粒間表現為相互排斥；當相互作用能值為負數時，顆粒間表現為相互吸引。

在油水體系中加入不同數量的2-D納米黑卡，計算油水兩相以及油相和水相分別與納米黑卡不同部分間兩兩相互作用能。油水界面相互作用能隨納米黑卡數量的增加變化如圖7所示，油相、水相與納米黑卡不同組分間相互作用能變化如圖8所示。將納米黑卡加入油水界面體系中，油水兩相間相互作用能降低；隨著納米黑卡數量的增加油水相間相互作用能絕對值略有回升，達到一定值后基本保持不變，此時界面覆蓋率為1左右。當油水界面被納米黑卡全部覆蓋后，繼續(xù)增加納米片，即增加界面覆蓋率，并不會影響油水兩相間相互作用能，即當加入的納米黑卡數量為4時，油水界面達到穩(wěn)定狀態(tài)，繼續(xù)增加納米黑卡數量對油水界面上油相和水相間相互作用力的影響不大。

圖7油水界面相互作用能隨納米黑卡數量的增加變化

圖8油相、水相與納米黑卡不同組分間相互作用能變化

在油水體系中，納米黑卡數量為1時，油相和水相與納米黑卡不同部分間相互作用能差別并不大，納米黑卡與水相相互作用能最低。隨著納米黑卡數量的增加，油水相與納米黑卡及不同部分間的相互作用能都呈現降低趨勢（圖7），其中，水相與納米黑卡及納米片相互作用能降低率遠高于其他兩相間相互作用能降低率，說明納米黑卡在與油水界面相互作用中，納米片部分占據了主要作用，與水分子引力強，且易與水相形成穩(wěn)定存在狀態(tài)。納米黑卡與水相相互作用能較納米片與水相相互作用能低，是由于納米黑卡中包含了親水基團（納米片）和親油基團（烷烴鏈）與水相相互作用兩部分能量，從而導致該結果。

2.5界面張力

2-D納米黑卡存在于油水界面體系中，改變了油水界面相互作用關系和大小，其中評判其大小的關鍵物理量為油水界面張力。在模擬體系中，界面張力按式（1）計算：

式中：γ—界面張力；Lz—模擬體系中z方向長度；Pxx、Pyy和Pzz—分別為x、y和z方向的壓力張量。

油水界面吸附的納米黑卡產生的壓力張量對界面張力影響很大，在Lammps中其計算公式為：

式中：N—模型中原子個數；kB—玻爾茲曼常數；T—體系溫度；D—模型維度（體系為3維模型）；V—模型體積；ri—原子i的位置向量；fi—原子i的力向量。

文中界面張力比率為加入納米黑卡后油水界面張力γ與未加入納米黑卡時的油水界面張力γ0的比值，即γ/γ0。界面張力比率隨納米黑卡數量的變化見圖9。加入納米黑卡后油水界面張力明顯降低。隨著納米黑卡數量的增加，界面覆蓋率增加，當納米片數增加到4時，界面覆蓋率近似為1，界面張力比率為0.767，繼續(xù)增加納米黑卡數量，界面張力比率不再降低且基本保持不變；當納米片數量為2，界面張力比率最低，為0.758，此時界面覆蓋率為0.319。

圖9模擬中油水界面張力隨納米黑卡數量增加變化

實驗中和模擬中的油水界面張力隨界面覆蓋率增加的變化如圖10所示。實驗中和模擬中表現出同樣的結果，即隨著納米黑卡在界面覆蓋率的增加，界面張力急劇下降，直至達到穩(wěn)定。但模擬結果略高于實驗結果，這可能是由于在模擬中只考慮了單一油相組分造成的。

圖10實驗和模擬中油水界面張力隨納米黑卡界面覆蓋率變化

在油水體系中分別加入不同尺寸的納米黑卡，界面張力比率隨納米黑卡的數量的變化見圖11。黑卡納米片的尺寸改變時，界面張力會隨著其變化出現波動，波動幅度不同，對界面張力大小沒有太明顯的影響。

圖11 2-D納米黑卡大小、數量對界面張力比率的影響

3結論

采用Lammps建立納米黑卡油水界面模型，針對常溫常壓（298 K，1 atm）條件下納米黑卡在油水界面的特性進行了分子動力學模擬。

當納米黑卡在油水界面覆蓋率近似為1，油水界面處納米黑卡數量已達到飽和，納米黑卡在油水界面處于穩(wěn)定狀態(tài)。

當納米黑卡在油水界面覆蓋率大于1后，納米黑卡油水界面密度峰值幾乎不再增加，密度峰變寬；界面厚度、油水界面相互作用能以及界面張力比率相對穩(wěn)定；只有界面覆蓋率呈指數增加，這與界面覆蓋率的計算方式有關。

模擬結果給出了納米黑卡在油水界面微觀作用機理，為納米片驅油機理的研究奠定了理論基礎，即：明確油水界面大小，根據油水界面覆蓋率為1，計算并配制相應濃度納米黑卡溶液，經濟效益最優(yōu)化，為室內實驗和礦場應用優(yōu)選最佳濃度提供了理論依據和指導。